















1.(2026·陕西西安高三联考)乙烯和丙烯都是重要的化工原料,甲醇和丙烷共反应制备乙烯和丙烯可大幅度降低能耗,该反应体系中存在如下反应:
I .C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH1=+124.2kJ·mol−1
II .C3H8(g)CH4(g)+C2H4(g) ΔH2=+81.25kJ·mol−1
III .CH4(g)+C2H4(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH3
IV.CH3OH(g)+H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH4=-115.93kJ·mol−1
(1)ΔH3= 。
(2)630℃时, 向盛有催化剂的真空容器中充入1molC3H8(g), 保持容器压强为0.1MPa, 进行反应, 当反应达到平衡时,C3H8(g)的转化率为60%,C2H4(g)的平衡分压为0.0125MPa。
①此时p(C3H6)= , 反应II的分压平衡常数为 Kp= MPa。
②若向上述平衡体系中充入N2(g),再次达到平衡时C3H8(g)的转化率 (填“>”“<”或“=”)60%,其原因为 。
(3)若向盛有催化剂的真空容器中按物质的量之比4:1:1充入C3H8(g)、CH3OH(g)、H2O(g),仍在容器压强为0.1MPa 下进行反应,平衡体系中C2H4(g)和 C3H6(g)的体积分数随温度(T)的变化如图所示。解释300℃后,C3H6(g)的体积分数随温度(T)的变化的原因为 ;甲醇的作用为 。
【答案】(1)+42.95kJ·mol−1
(2) 0.0025MPa 0.00625 > I和Ⅱ均为气体分子数增大的反应,充入N2降低了各组分的分压,平衡正向移动
(3)反应Ⅱ正向进行的程度大于反应I 在低温区通过反应Ⅳ拉动反应Ⅰ的发生
【解析】(1)已知:
I .C3H8(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH1=+124.2kJ·mol−1
II .C3H8(g)CH4(g)+C2H4(g) ΔH2=+81.25kJ·mol−1
反应Ⅲ=反应I-反应Ⅱ,则CH4(g)+C2H4(g)C3H6(g)+H2(g) ΔH2=+42.95kJ·mol−1;
(2)630℃时,向盛有催化剂的真空容器中充入1molC3H8(g),保持容器压强为0.1MPa,进行反应,当反应达到平衡时,C3H8(g)的转化率为60%,则参加反应的C3H8(g)为0.6mol,根据方程式各物质系数比均为1,反应后气体总物质的量为1.6mol,C2H4(g)的平衡分压为0.0125MPa,则C2H4(g)的物质的量为,参与反应Ⅱ的C3H8(g)为0.2mol,反应Ⅱ生成甲烷的物质的量为0.2mol;参与反应I的C3H8(g)为0.4mol,反应I 生成丙烯的物质的量为0.4mol,生成氢气的物质的量为0.4mol;平衡时容器中的C3H8(g)物质的量为0.4mol;①此时,反应Ⅱ的分压平衡常数为,②若向上述平衡体系中充入N2(g),容器体积增大,相当于减压,平衡正向移动,再次达到平衡时C3H8(g)的转化率大于60%;
(3)300℃后,C3H8(g)的体积分数随温度(T)变化的原因为反应Ⅱ正向进行的程度大于反应I(温度升高,反应Ⅳ平衡逆向移动,氢气浓度增大使平衡逆向移动);甲醇的作用为在低温区通过反应Ⅳ拉动反应 I的发生(或生成CH4不利于反应Ⅱ的发生)。