【典例分析】分子式为 并能与金属 反应放出 的有机物有(不含立体异构)
A． 种 B． 种 C． 种 D． 种
【答案】C
【解析】
分子式为 并能与金属 反应放出 的有机物分子中含 ，可看作羟基取代戊烷分子中 个 原子形成的，戊烷的同分异构体有
、 、 ， 中含有 种 原子， 中含有 种 原子， 中含有 种 原子，则满足条件的有机物的同分异构体数目为 ，
故选
【提分秘籍】
（1）由烃基的异构体数推断： 判断只有一种官能团的有机物的同分异构体的种数时，根据烃基的异构体数判断较为快捷。
如根据丁基有4种,可以确定丁醇、戊醛、戊酸都有4种结构。 【变式演练】
1． 的一氯代物同分异构体有
A．7种 B．8种 C．9种 D．10种
【答案】B
【解析】
C5H12可为正戊烷 、异戊烷 、新戊烷 ，则一氯代物有3+4+1=8种，故选：B。
【题型二】 替代法
【典例分析】二甲苯C6H4(CH3)2与四甲苯C6H2(CH3)4的同分异构体数目(填“相等”或“不相等”)。
【解析】
(1)二甲苯共有3种异构体，即2个甲基分别处于邻位、间位和对位。因苯环为平面正六边形结构，故6个碳原子所处的位置是等效的。若以2个氢原子替换2个甲基，以4个甲基替换4个氢原子，则四甲苯中苯环上的2个氢原子也分别处于邻位、间位和对位，即四甲苯有3种异构体。
【提分秘籍】
（2）用替换法推断： 如一个碳碳双键可以用环替换；碳氧双键可以用碳碳双键替换并将氧原子移到它处；又如碳 碳三键相当于两个碳碳双键，也相当于两个环。不同原子间也可以替换，:如二氯苯(C6H4Cl2)有3种同分异构体(氯原子位置包括邻、间、对三种),四氯苯也有3种同分异构体(两个氢原子位置包括邻、间、对三种);又如CH4的一氯代物只有1种,新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有1种。 【变式演练】
1.苯环上的二溴代物与四溴代物的异构体数相等。
【解析】
苯环上有6个氢原子未被取代，其二溴代物的苯环上有4个氢原子。若以2个氢原子替换2个溴原子，以4个溴原子替换4个氢原子，则该有机物的苯环上的二溴代物与四溴代物的异构体数相等。
【题型三】 等效氢法
【典例分析】下列有机物中，一氯取代物不止一种的是
A．新戊烷 B．环己烷( ) C．立方烷( ) D．对二甲苯
【答案】D
【解析】
A．新戊烷分子为C(CH3)4为对称结构，只有1种氢原子，一氯取代物只有1种，故A不符合题意；
B．环己烷( )的分子为对称结构，只有1种氢原子，一氯取代物只有1种，故B不符合题意；
C．立方烷( )的分子为对称结构，只有1种氢原子，一氯取代物只有1种，故C不符合题意；
D．对二甲苯( )分子中有2种氢原子，如图 中数字，其一氯取代物有2种，故D符合题意；
答案选D。
【提分秘籍】
（3）由等效氢原子推断： 碳链上有几种不同的氢原子，其一元取代物就有几种同分异构体。一般判断原则：①同一种 碳原子上的氢原子是等效的；②同一碳原子所连甲基上氢原子是等效的；③处于镜面对称 位置上的氢原子是等效的。
【变式演练】
1．关于桥环烃，二环[2.2.0]已烷( )，下列说法正确的是
A．易溶于水及甲苯 B．二氯代物有7种结构
C．与己烯互为同分异构体 D．所有碳原子可能位于同一平面
【答案】B
【解析】
A．该烃没有亲水基，不溶于水，A错误；
B．该分子二氯取代物中，如果其中一个氯原子位于1号C原子上( )之时，另一个氯原子可以有另外三种情况；如果其中一个氯原子位于2号C原子上( )之时，另一个氯原子可以有另外四种情况，所以有7种，B正确；
C．该分子式为C6H10，己烯分子式为C6H12，二者分子式不同，所以不是同分异构体，C错误；
D．该分子中所有C原子都采用sp3杂化，具有甲烷结构特点，所以所有C原子不能在同一个平面上，D错误；
故选B。
【题型四】 定一移一
【典例分析】满足分子式为 的有机物共有
A．14种 B．12种 C．10种 D．8种
【答案】B
【解析】
先分析碳骨架异构，分别为C—C—C—C与 2种情况﹐然后分别对2种碳骨架采用“定一移一”的方法分析﹐其中碳骨架C—C—C—C有 、 （数字表示Br原子的位置） ，共8种﹐碳骨架 有 、 ﹐共4种，故总共有12种；
答案选B。
【提分秘籍】
（4）用定一移一法推断： 对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置 以确定同分异构体的数目。
定一(或定二)移一法判断芳香族化合物同分异构体的数目
(1)一取代苯
例：在苯环上接1个—X，共有1种
(2)二取代苯：可固定一个移动另一个，从而写出邻、间、对三种异构体
例：在苯环上接2个—X或一个—X、一个—Y，均有3种
(3)三取代苯：先固定两个原子或原子团，再逐一插入第三个原子或原子团
例：在苯环上接3个—X，共有3种
