苯的亲电取代反应定位规则是由许多实验事实中总结出来的经验规则，基本内容如下：
（1）苯环上新导入的取代基所占的位置决定于原有取代基的性质。
（2）可以把常见的取代基分为两类：
第一类叫邻、对位定位基。这类取代基在苯环上能使新导入的基团主要定位在它的邻、对位（邻+对＞60％）。除卤素原子外，其它基团一般都使苯环活性升高，使取代反应容易进行，它们结构上的特点是跟苯环直接相连的原子一般只具有单键，多数具有未共用的电子对，属这类取代基的有：
第二类叫间位定位基。这类取代基在苯环上能使新导入的基团主要定位在它的间位。同时它们都会使苯环活性降低，使亲电取代反应较苯难以进行。这类取代基结构上特点是跟苯环直接相连的原子一般都具有不饱和键（双键和叁键），属于这类取代基的有：
（3）其它因素对苯环取代反应的影响：除取代基的定位效应（起决定作用的）外，温度、溶剂、催化剂等反应条件以及苯环原有基团的体积大小（空间位阻）等因素，对反应生成各种异构体的比值也有一定的影响，但一般说来不会改变苯环上原有基团的定位效应。例如甲苯磺化时在不同温度下磺化产物的比值如下表所示。
